聚維酮碘配方

正是由于直接脫水法需要較高的溫度(350~400℃),加之如前所述,難以找到.工業(yè)化生產(chǎn)理想的脫水催化劑,所以有人提出了間接脫水法合成NVP的路線(xiàn).間接脫水法是使NHP分子內的羥基先被另一基團所取代生成一種中間產(chǎn)物,然后由這個(gè)中間產(chǎn)物發(fā)生反應生成NVP.

·酮類(lèi):甲基環(huán)己酮、環(huán)己酮(熱).·鹵代經(jīng)類(lèi):二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷.·胺類(lèi):丙胺、正丁胺、乙二胺、環(huán)己胺、苯胺、吡啶、乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇.·內酰胺類(lèi):2-吡咯烷酮、N-甲基吡喀烷酮、N-乙烯基吡咯烷嗣、N-乙基吡咯烷酮.·其他:硝基甲烷,硝基乙烷.常溫下能溶解PVP,但溶解度低于1%的溶劑有:·經(jīng)類(lèi):苯、甲苯、二甲苯、石油醚、戊烷,己烷、環(huán)己烷、庚烷、溶劑油﹑煤油、礦物油﹑甲基環(huán)己烷.·醚類(lèi):二乙醚、二甲醚、甲基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、四氫呋喃,聚乙.二.醇600、乙基乙烯基醚.

作為商品貯存的PVP,隨著(zhù)貯存時(shí)間的延長(cháng)而逐漸從大氣中吸收水分.其水分含量往往會(huì )超過(guò)質(zhì)量指標的要求(-般小于3%),所以應注意把PVP商品貯存在干燥的環(huán)境中,并盡量使之密封保存,尤其是使用者應注意,不用時(shí)要保存好。PVP作為--種功能性高分子精細化學(xué)品,大多數情況下是作為助劑和輔料,很少單獨使用,而且往往與其他化學(xué)物質(zhì)配合使用,因此,無(wú)論PVP是以固體還是溶液的形式使用,PVP因與其共同使用的物質(zhì)的相容性或者相溶性是重要的。

顯然,取代NHP分子內經(jīng)基的基團必須滿(mǎn)足---定的條件,即既容易取代NHP分子內的羥基,又要能比較容易地從中間產(chǎn)物分子中脫去.這樣,不經(jīng)過(guò)NHP的直接催化脫水,而是通過(guò)另外一種中間產(chǎn)物在較溫和的條件下同樣達到由NHP分子脫水生成產(chǎn)物NVP的目的,同時(shí)達到較高的產(chǎn)物收率,所以被稱(chēng)為間接脫水法.間接脫水法根據取代NHP分子內羥基基團的不同,又可分為鹵代法、乙酐法等.鹵代法是間接脫水法中被研究較好的主要方法,其方法要點(diǎn)是:用--種鹵代劑與NHP反應生成鹵代乙基吡咯烷酮,然后由鹵代乙基吡咯烷酮的熱反應得到產(chǎn)物NVP.

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γ-丁內酯間接脫水法(以下簡(jiǎn)稱(chēng)間接脫水法)是相對于直接脫水法而言的,這兩種方法都是以y-丁內酯和乙醇胺為起始原料，而且與直接脫水法-樣,間接脫水法的一步也是由Y-丁內酯與乙醇胺之間進(jìn)行胺解反應生成羥乙基吡咯烷酮.不同之處在于羥乙基吡咯烷酮脫水生成NVP的方式不同,直接脫水法是在脫水催化劑的存在下,在適當的真空度和較高溫度下由NHP直接進(jìn)行分子內脫水得到NVP.

到目前為止，PVP已發(fā)展成為均聚物、共聚物、交聯(lián)聚合物三大類(lèi),近年來(lái),離子型的PVP也得到了相應的發(fā)展并越來(lái)越受到人們的重視.PVP商品也發(fā)展到工業(yè)級、醫藥級、食品級三種規格,數十個(gè)品種和成百上千個(gè)牌號.PVP由于其優(yōu)異的性能而被廣泛地應用于工農業(yè)生產(chǎn)和人民生活以及相關(guān)的科研部門(mén).現在,有關(guān)PVP及其單體NVP的研究和應用的文獻以每年幾百篇的速度在進(jìn)一步發(fā)展。

即使在沒(méi)有引發(fā)劑的情況下,NVP放置的時(shí)間過(guò)長(cháng)或者在運輸過(guò)程中由于震動(dòng)也可能發(fā)生不同程度的自聚合而影響其質(zhì)量，所以在市售的商品NVP中一般都加有阻聚劑,而在進(jìn)行聚合反應前需要去除其中的阻聚劑.處理方法有兩種:一是采用減壓蒸餾的方法得到純凈的NVP;二是加入活性炭,利用其吸附作用除去阻聚劑,然后過(guò)濾得到純凈的NVP.易水解性NVP的另一個(gè)重要的化學(xué)性質(zhì)是在酸性或鹽類(lèi)存在的條件下很容易發(fā)生水解反應,生成吡咯烷酮和乙醛.

在鹵代法中, 重要的是鹵代劑的選擇,不少研究工作證明,氯化亞飆(SOC1,)可作為鹵代劑129},用SOCI。先是羥乙基吡咯烷酮在溶劑苯中與SOCl,發(fā)生鹵代反應生成氯乙基吡咯烷酮,然后用KOH或甲醇鈉作催化劑脫去一分子氯化氫生成NVP,反應的實(shí)施過(guò)程如下:( 1 )NHP和苯按重量比1:0.5~0.8加人三頸燒瓶中,再把燒瓶置于加有冰塊的超級恒水浴中,邊攪拌,邊由滴液漏斗滴加入重量為NHPO.83倍的SOCl ,控制速度使體系溫度不大于35℃為宜(因為羥乙基吡咯烷酮與SOCl之間的反應為強放熱反應),滴加完畢后繼續攪拌4h,此時(shí)NHP的轉化率已達90%以上,將反應裝置接到SO。

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條件:水溶液0.08ml,三羥甲基氯化銨,pH4.65,流速1ml/min,23℃.從圖2.4中不難看出,與其他所有自由基聚合的產(chǎn)物一樣,PVP也有一典型的Schulg-Flory分子量分布.通過(guò)不同分子量的K12,K;,和K3三種PVP分子量分布曲線(xiàn)進(jìn)行比較,分子量較大的PVP-K3分子量分布較寬,而分子量較小的PVP-K2分子量分布較窄.這是因為分子量大的聚合物,形成的分子鏈越長(cháng),在分子鏈形成的過(guò)程中就可能在某些部位因為接枝而形成側鏈,接枝程度越高,則分子量分布越寬.